2010年李佳穎和馬志翔因合作《看見天堂》墜入愛河，交往5年情斷分手，馬志翔還在臉書寫下「分手宣言」祝福她。不過電力超旺的李佳穎分手後短短一年內陸續和張書豪、唐禹哲和李國毅爆出緋聞；隨後在好友陳意涵牽線下，與名導于中中交往，兩人一度「婚頭」，卻被爆女方收下戒指、答應求婚後反悔，並以「個性不合」為由分手。
李佳穎與阮經天的一段情也很精采。2018年4月，李佳穎與阮經天被本刊直擊趁著暗夜於車內幽會談情，渾然忘我到警察前來關切後，阮經天才將車子緩緩駛離，並出動「接送經紀人」的名義掩人耳目；但在此之前，就傳出男女雙方早有交情，李佳穎還遭外界質疑與于中中交往期間劈腿阮經天，當時李佳穎透過臉書發文，稱「我不會劈腿，我只會倒立」，疑似隔空自剖清白。
事隔8個月後，李佳穎才借出席活動機會澄清自己「沒有交往，我跟小天就是朋友聚會，然後就被拍到。」此外對於外傳她悔婚分手于中中，李佳穎當時這麼說：「我真的沒有跟他論及婚嫁，這輩子沒有收過男生送的戒指。」還對天發誓「我們沒有訂婚。」那次活動上她且自曝分手後單身一年整，希望新年有新對象，果然隔年她就情定圈外高帥男友，成為人妻。
