校霸五人幫中的學霸「張一翔」，不但是靈魂人物，還要與許瑋甯配對，選角時，監製廖健行第一眼即相中陳昊森。據了解，他2017年以BL劇《紅色氣球》出道，2020年接到《第9節課》邀約時，準備宣傳新片《刻在你心底的名用》，還沒有成名代表作。
「昊森的書卷氣質符合劇中張一翔的家庭背景，又有頑皮、叛逆的一面。」廖健行還特地向《刻在》劇組打聽他的工作表現，說服團隊採納。導演王麗文也認同：「為什麼小鮮肉這麼多卻選上他？因為昊森有亦正亦邪的氣質，這對擔綱男主角很重要，能同時演繹兩種性格角色。」
校霸五人幫中的王渝屏，是模特兒出身，曾以台劇《你的孩子不是你的孩子—貓的孩子》入圍金鐘獎「迷你劇集/電視電視新進演員獎」，近來在邪教犯罪影集《我願意》、電影《童話．世界》皆有亮眼表現，是新人演員中的實力派。
各務孝太與林玉書在劇中組CP。台日混血的各務孝太，7年前因參與選秀節目《天團星計劃》出道，陸續客串客家劇《日據時代的十種生存法則》電影《下半場》，還曾在電影《幻術》扮演年輕時期的李登輝，林玉書則是演出《茶金》中連瑜涵閨密「林圓圓」，恰巧拍完《第9節課》，兩人同時參與實境節目《全明星運動會4》，互動吸引粉絲關注。
五人幫平均年齡26歲，皆超齡演出高中生角色，之中最嫩的是22歲的楊誠，劇中他飾演遭霸凌的學弟「劉佑」，暗戀張景嵐飾演的保健室姐姐，常藉故親近張景嵐，甘草人物表現逗趣。他畢業自台北藝術大學電影系，早前參與過許多廣告影片，近來演活foodpanda菜鳥角色令觀眾印象深刻。
