鋼門 布馮
自1958年後首次缺席世界盃的4屆冠軍義大利，在去年預選賽歐洲區附加賽中，以0：1輸給瑞典，確定無緣世界盃後，40歲門將布馮（Buffon）宣布退出國家隊。這次的失利，令布馮無法打破連6屆世界盃參賽紀錄。
布馮最令人激賞的是2006年德國世界盃時，鎮守大門7戰只失2球的佳績，為義大利隊拿下隊史第4座冠軍，也贏得該屆耶辛獎（2012年定名為金手套獎）。
快腿 羅本
荷蘭橘衣軍團1970、1974、2010年3度取得世界盃亞軍，上屆也踢下第3名，2011年更首次登上世界排名第1位，陣中羅本（Robben）號稱「荷蘭飛毛腿」，以盤帶技巧、奔跑速度、傳中能力和從右路起左腳遠射聞名。
羅本2015年接下隊長一職，無奈隊友青黃不接，荷蘭繼2002年之後再次無法晉身世界盃決賽週，亦是自1984年以來，荷蘭首次在2016年歐洲國家盃及今年世界盃外圍賽連番未能晉級。
刀鋒 桑契斯
世界排名前10的「南美紅魔」智利，有效力英超豪門曼聯的明星前鋒桑契斯（Sánchez），上屆踢進16強，只可惜與巴西打至PK大戰時敗陣。
1962年世界盃智利拿下第3的最好成績，本屆世界盃資格賽最後一戰賽前，積分還排第3，卻意外以0：3敗給巴西，結果被阿根廷、哥倫比亞及祕魯反超，連續贏得2015年及2016年2屆美洲盃冠軍的智利，淪落到連附加賽都沒資格參與的窘境。
